□ 林 芳 趙俊楠

一、目的和依據(jù)

噻二唑是一種具有雜環(huán)結構和特殊生物活性的化合物，有殺菌、殺蟲、抗病毒、除草、抗菌等多重功效；苯并噻二唑是一種植物誘抗劑，可以誘導植物產(chǎn)生抗病反應，保護植物免受真菌、細菌及病毒的侵害；噻菌靈是一種高效、廣譜、長效、內(nèi)吸性較強的殺菌劑，用于防治多種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮；福美雙是一種殺蟲劑，被廣泛應用于作物運輸儲存的過程，也可作為種子和糧食加工品在儲存過程中的保護劑，使其免受真菌和細菌的傷害。

小麥粉作為我國第二大糧食作物產(chǎn)物，是我國北方居民飲食結構重要組成部分。小麥粉在溫度較高的條件下易生蟲、不易儲存，個別生產(chǎn)商為了延長小麥粉的保存周期，改善小麥粉的質(zhì)量和外觀狀態(tài)，追求利益最大化，非法加入噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙等物質(zhì)。這種行為對消費者的飲食安全和生命健康構成威脅，造成惡劣社會影響。

根據(jù)原食品藥品監(jiān)督管理總局《關于進一步加強小麥粉質(zhì)量安全監(jiān)管的公告》（2017年第132號）的要求，取得“小麥粉（通用）”生產(chǎn)許可的企業(yè)，不得在小麥粉中添加任何食品輔料；嚴禁生產(chǎn)企業(yè)在小麥粉中添加過氧化苯甲酰、次磷酸鈉、硫脲、間苯二酚、過硫酸鹽、噻二唑、曲酸等非食品原料。經(jīng)調(diào)研，現(xiàn)有的標準系統(tǒng)中沒有適用于糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈的檢測方法。福美雙的檢測標準《出口糧谷中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗方法》（SN 0139-1992）僅適用于糧谷的檢測。因此，急需建立小麥粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的檢測方法，為市場監(jiān)管部門對小麥粉生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管提供強有力的技術支撐和可靠的檢驗方法，彌補這方面的技術空白。

《糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈及福美雙的測定》（BJS 202306），采用高效液相色譜法，方法操作簡單，穩(wěn)定性好，檢出限能夠達到要求，解決了小麥粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的檢測方法缺失問題。

二、在實際監(jiān)管中的應用

BJS 202306的發(fā)布填補了糧食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈檢測方法的空白，同時也拓展了福美雙檢測的適用范圍，本方法適用于小麥粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的含量的測定。該方法可以為打擊小麥粉和大米的非法添加行為提供強有力的技術支撐。

三、先進性和創(chuàng)新性

考慮到本方法測定小麥粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙屬于非法添加范疇，最終選擇適用性較強的液相色譜-二極管陣列檢測器測定。用二極管陣列檢測器進行檢測，采用多波長對不同化合物進行檢測，在兼顧該化合物有較為理想的響應值外，還可以最大程度避免其他化合物的干擾。同時，二極管陣列檢測器可以通過保留時間和化合物光譜圖來定性，提高定性定量的可靠性，減少假陽性的發(fā)生。另外，用二極管陣列檢測器進行檢測，方法操作簡單，儀器設備易得，成本較低，適合于基層檢驗檢測機構進行檢測。

考慮到福美雙和福美鋅、福美鐵結構相似，同時開展干擾實驗研究，比較了在小麥粉樣品中添加福美鋅、福美鐵時對福美雙檢測結果的影響，結果顯示福美鋅、福美鐵不會干擾福美雙的測定。

該方法操作簡單、穩(wěn)定性好、準確性好，具有較好的推廣價值。

四、操作中的注意事項

實驗中需要注意以下要點：

1.由于小麥粉顆粒較細，蛋白質(zhì)和淀粉含量較高，因此提取時容易沉淀結團，導致樣品中待測物提取不充分，提取效率較低?；诖耍诩尤胩崛┑臅r候，要充分振蕩搖勻，將基質(zhì)充分分散，再進行振蕩提取，這樣可以提高目標物的提取效率。

2.考慮到噻二唑和福美雙性質(zhì)差別較大，噻二唑的巰基比較活潑，巰基的電離導致其在色譜柱上保留較強，中性條件下不易洗脫，峰形較差，色譜峰明顯拖尾，在復雜基質(zhì)易出現(xiàn)干擾峰，影響噻二唑定量準確性，因此選擇在流動相中加入一定量的酸，可以有效地改善噻二唑峰形；而福美雙的二硫鍵在酸性條件下穩(wěn)定性差，易水解成鹽，適合在中性條件下洗脫。綜合考慮，本方法在測定過程中應嚴格采用兩個流動相體系，選用乙腈-甲酸水體系作為流動相測定噻二唑，選用乙腈-水體系作為流動相測定苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙。

五、效果評價

本方法依據(jù)日常的樣品檢驗、相關文獻以及糧食作物殺蟲劑的殘留情況分析，最終確立了噻二唑、噻菌靈、苯并噻二唑和福美雙作為小麥粉等糧食加工品的非法添加指標，建立了高效液相色譜法進行檢測。本方法依據(jù)《食品補充檢驗方法管理規(guī)定》內(nèi)容起草。在方法學評價上，通過實驗室內(nèi)和實驗室間實驗，評價了定量限、特異性、準確性、標準溶液穩(wěn)定性和精密度等指標，各項技術指標均能滿足定性及定量檢測試驗要求。在研究工作中，陜西省食品藥品檢驗研究院選擇對100批次基質(zhì)加標樣品進行檢測，通過紫外吸收光譜和質(zhì)譜對所有陽性檢出樣品進行確證，結果發(fā)現(xiàn)樣品的假陽性率和假陰性率均為0，方法的特異性強，準確性高，適用于小麥粉、大米中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌靈和福美雙的測定。

（作者單位：陜西省食品藥品檢驗研究院）

《中國質(zhì)量報》【食品補充檢驗方法系列解讀】